随着近期TGIC供应的持续紧张,很多工厂面临TGIC短缺、成本持续升高的压力。大多把目光转移到了HAA上面。这里的HAA就是说的 四羟乙基己二酰胺。我想在这里就大家关心的几个问题给诸位一个大致的解答。
在原有的TGIC体系下,HAA能不能拿来直接用,是不是应该选择专门的HAA聚酯 ,固化能不能充分、会不会影响耐候、影响冲击么、柔韧性怎样 等等 以下是这些疑问的答案:
① TGIC能固化的聚酯 HAA也能固化且一定能完全固化;
② HAA固化后的涂膜具有与TGIC相当的耐候级别;
③ HAA固化后的涂膜一般会具有更佳的柔韧性、冲击性能也不差;
④ HAA的配方会因为潮湿天气,导致不连续的喷涂操作产生掉粉的问题;
⑤ HAA也有双组分消光来满足部分消光需求;
⑥ HAA的进入势必会让涂膜的耐高温黄变、耐直燃炉黄变性能变差;
⑦ 配方里可以混用HAA 及TGIC,但需注意TGIC完全固化的条件;
⑧不同的聚酯及脱气助剂的加入 HAA 厚涂起针孔的膜厚是不一样的;
⑨要想把HAA高光做好除了选好聚酯、填料、助剂还需要合适的挤出工艺;
⑩ 真空、胶水纸转印配方中HAA几乎不能使用。
以上有补充了再在后续HAA专门讲解中做阐述
关于聚酯的选用注意事项:
虽然说所有的聚酯都可以固化,但厂家特意将两种固化剂的聚酯分不同体系是有几个基本的出发点的。
首先是固化速度方面,HAA因为有四个官能度,相比TGIC具有更强的反应活性,在没有催化的情况下HAA的固化速度比TGIC快得多,TGIC的官能度为三。另外HAA的官能团与聚酯的羧基反应没有合适的催化剂可供选择,所以一般的HAA专用聚酯不会引入催化剂来控制反应速度。而TGIC用的聚酯往往都会在聚酯配方中引入 铵盐、磷盐等催化剂来获得需要的反应速度。基于这些情况,一般的HAA固化的体系 180-190℃ 10-12min 就会有比较充分的反应程度。而选用HAA体系聚酯来配套TGIC时,因催化剂的缺乏往往需要200℃ 15min 以上才能比较好的完成固化。那么也就是说如果选用HAA专用的聚酯来混用HAA及TGIC时,需要适当添加催化剂来满足TGIC的固化要求。如光华公司的催化剂母粒GH-7709就是比较好的选择。
其次固化比例方面的问题:
HAA 的计算当量一般为82-84 ,TGIC 一般按照108, 那么也就是说使用同样聚酯时,两个固化剂的使用比例的不一样的。为了方便大家我直接列了下表
酸值 :
18-24 范围 TGIC 96/4-95/5 HAA 97/3 - 96.5/3.5
26-29范围 TGIC 94/6 HAA 96/4
30-35 范围 TGIC 93/7 HAA 95/5-94/6
39-43 范围 TGIC 92/8 HAA 93/7-93.5/6.5
49-53 范围 TGIC 90/10 HAA 92/8
72左右 TGIC 88/12 HAA 90/10
再次是玻璃化温度的问题:
HAA因为具有很强的极性及水溶性与聚酯的相容性很差,而TGIC具有很好的相容性,TGIC对聚酯具有很强的增塑作用导致了最终的粉末涂料TG的降低,经验值是每1%WT 的TGIC加入会降低体系1.5-2℃的玻璃化温度,TG的降低会影响粉末的抗结团性能,而HAA则完全不会影响。基于此,HAA专用聚酯设计时高TG相对来说就不是那么必须。在这个问题上 如果选用HAA专用聚酯来让TGIC固化时,需要用户判别聚酯的TG是否能达到抗结团的需求,一般来说酸值32左右的聚酯需要至少达到62℃的TG 才能达到较好的抗结团性能。
然后挤出分散方面:
TGIC以其94-104℃的熔点及与聚酯很好的相容性,在一般的挤出过程中很好分散,即便混炼不佳的螺杆也能达到较好的固化性能。而HAA则不然,HAA熔点高于120℃,与聚酯的相容性极差。在做平面及高光配方时,我们需要提高挤出温度满足HAA的溶解要求,而高温会降低体系的粘度,让螺杆内的剪切效果变差,这时候需要较快的喂料来让螺杆及螺套充盈增加剪切效果。如此高温、高速、高效的挤出会让HAA的高光平面配方获得更佳的板面效果。一次挤出后发雾的话,片料的再次挤出并不能解决这个问题,因为片料的进料速度只会更慢,只能混合相当比例的新料来改善。
最后是配方的优化方面:
一、黄变之耐温黄变
HAA的酰胺结构带来了其高温黄变的天赋。更多的抗氧剂是有助于其抵抗黄变的,所以一般的HAA专用聚酯内都有相应的添加。而这里还有个点就是HAA并不需要过高的固化温度,180℃*15min 往往就能很好的固化酸值32左右的通用聚酯。
二、黄变之直燃炉黄变
这个可参考本公众号之前的文章关于直燃炉方面的论述。这里不再赘述
三、脱气方案
以笔者的经验,选用结晶好、白度高的高纯 安息香 0.5%的添加即可满足大部分配方 120-140UM不起针孔的要求。额外的脱气助剂的选用可以将这个极限膜厚提升至150-160UM。另外选用低粘度如2500-3500MPa *S 的聚酯如GH-3322 GH-3325 GH-3327也可以获得更好的脱气。选用酸值20左右的聚酯如GH-3301可以将这个数据提升至180-200UM 但需要注意固话速度变慢带来的流挂、固化不完全等问题。
四、掉粉方面
HAA极其吸湿导致的喷涂好的工件在存放一段时间后移动中掉粉问题,可通过掺用TGIC 来部分解决。(亮哥实验室)